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物理修復(fù)技術(shù)
物理分離修復(fù)技術(shù)主要是應(yīng)用在污染土壤中無機污染物的修復(fù)技術(shù)上,它最合適用來處理小范圍的污染土壤,從土壤、沉積物、廢渣中分離重金屬,恢復(fù)正常功能。它的基本原理是根據(jù)土壤介質(zhì)及污染物的物理特征,采用不同的方法將污染物質(zhì)從土壤中分離出來,包括:依據(jù)粒徑大小采用過濾或微過濾的方法進(jìn)行分離:依據(jù)分布、密度大小采用沉淀或離心分離;依據(jù)磁性特征采用磁分離手段:依據(jù)表面特性采用浮選法進(jìn)行分離等。多數(shù)物理分離修復(fù)技術(shù)都有設(shè)備簡單,費用低廉,可持續(xù)高產(chǎn)等優(yōu)點,但是在具體分離過程中,要考慮技術(shù)的可行性和各種因素的影響。包括要求污染物與土壤顆粒的物理特征的差異顯著,特別是當(dāng)土壤中有較大比例的黏粒、粉粒和腐殖質(zhì)存在時很難操作等等。
蒸汽浸提修復(fù)技術(shù)是指利用物理方法通過降低土壤孔隙的蒸汽壓,把土壤中的污染物轉(zhuǎn)化為蒸汽形式而加以去除的技術(shù),又可分為原位土壤蒸汽浸提技術(shù)、異位土壤蒸汽浸提技術(shù)和多相浸提技術(shù)。氣提技術(shù)適用于地下含水層以上的包氣帶土壤;多相浸提技術(shù)適用于包氣帶好地下含水層。該技術(shù)適用于高揮發(fā)性化學(xué)污染土壤的修復(fù)。原位土壤蒸汽浸提技術(shù)適用于處理蒸汽壓大于66.66Pa的揮發(fā)性有機化合物,如揮發(fā)性有機鹵代物或非鹵代物,也可適用于除去土壤中的油類、重金屬、多環(huán)芳烴或二惡英等污染物:異位土壤蒸汽浸提技術(shù)適用于修復(fù)含有揮發(fā)性有機鹵代物和非鹵代物的污染土壤;多相浸提技術(shù)適用于處理中、低滲透型地層中的揮發(fā)性有機物。其顯著特點是可操作性強,處理污染物的范圍廣,可由標(biāo)準(zhǔn)設(shè)備操作,不破壞土壤結(jié)構(gòu)以及可回收利用有潛在價值的廢棄物等。但在原位土壤蒸汽浸提技術(shù)的應(yīng)用中,上下層土壤的異質(zhì)性,特別是低滲透性和高地下水位的土壤等都成為其應(yīng)用的限制因素。
穩(wěn)定/固化修復(fù)技術(shù)指通過固態(tài)形式在物理上隔離污染物或者將污染物轉(zhuǎn)化成化學(xué)性質(zhì)不活潑的形態(tài),通過降低污染物的生物有效性來消除或降低污染物的危害;可分為原位穩(wěn)定、固化修復(fù)技術(shù)和異位穩(wěn)定/固化修復(fù)技術(shù)。原位穩(wěn)定/固化修復(fù)技術(shù)通常適用于重金屬污染土壤的修復(fù),一般不適用于有機污染物污染土壤的修復(fù):異位穩(wěn)定/固化修復(fù)技術(shù)通常適用于處理無機污染物質(zhì),不適用于半揮發(fā)性有機物和農(nóng)藥殺蟲劑污染土壤的修復(fù)。其中,固化是指利用水泥一類的物質(zhì)與土壤相混合將污染物包被起來,使之成顆粒狀或大塊狀存在,進(jìn)而使污染物處于相對穩(wěn)定的狀態(tài)。封裝可以是對污染土壤進(jìn)行壓縮,也可以是由容器來進(jìn)行封裝。穩(wěn)定是利用磷酸鹽、硫化物和碳酸鹽等作為污染物,將有害化學(xué)物質(zhì)轉(zhuǎn)化成毒性較低或遷移性和生物有效性較低的物質(zhì)。但是該技術(shù)只是暫時地降低了污染物在土壤中的毒性,并沒有從根本上去除其污染物,當(dāng)外界條件改變時,這些污染物質(zhì)還有可能釋放出來污染環(huán)境。特別要注意在處理過程中使用過量處理劑泄漏的二次污染問題。
熱處理修復(fù)技術(shù)是指通過直接或間接熱交換,將污染介質(zhì)及其所含的有機污染物加熱到足夠的溫度(150~540℃),使有機污染物從污染介質(zhì)揮發(fā)或分離的過程,按溫度可分成低溫?zé)崽幚砑夹g(shù)(土壤溫度為150~315℃)和高溫?zé)崽幚砑夹g(shù)(土壤溫度為315~540℃)。熱處理修復(fù)技術(shù)適用于處理土壤中揮發(fā)性有機物、半揮發(fā)性有機物、農(nóng)藥、高沸點氯代化合物,不適用于處理土壤重金屬、腐蝕性有機物、活性氧化劑和還原劑等。玻璃化修復(fù)技術(shù)是對土壤及其污染物進(jìn)行1600~2000℃的高溫處理,使有機物和一部分無機化合物,如硝酸鹽、磷酸鹽和碳酸鹽等以揮發(fā)或熱解的形式從土壤中去除的過程。許多因素對這一技術(shù)的應(yīng)用效果產(chǎn)生影響,包括:埋設(shè)的導(dǎo)體通路(管狀、堆狀):礫石含量超過20%;土壤加熱引起的污染物向清潔土壤的遷移;易燃易爆物質(zhì)的積累;土壤或污泥中可燃有機物的質(zhì)量比例;固化的物質(zhì)對今后土地利用與開發(fā)的影響等。
電動力學(xué)修復(fù)技術(shù)的基本原理,包括土壤中污染物的電遷移、電滲析、電泳和酸性遷移等電動力學(xué)過程。電動力學(xué)修復(fù)技術(shù)通常有幾種應(yīng)用方法;原位修復(fù),直接將電極插入受污染土壤,污染修復(fù)過程對現(xiàn)場的影響最小;序批修復(fù),污染土壤被輸送至修復(fù)設(shè)備分批處理;電動?xùn)判迯?fù),在受污染土壤中依次排列一系列電極用于去除地下水中的離子態(tài)污染物。與挖掘、上壤沖洗等異位技術(shù)相比電動力學(xué)技術(shù)對現(xiàn)有景觀、建筑和結(jié)構(gòu)等的影響,不會破壞土壤本身的結(jié)構(gòu),而且該過程不受土壤低滲透性的影響,并對有機污染物和無機污染物都有效。挖掘是指通過機械、人工等手段,使土壤離開原位置的過程。一般包括挖掘過程和挖掘土壤后的處理、處置和再利用過程。在場地修復(fù)的各個階段和多種修復(fù)技術(shù)實施過程中都可采用挖掘填埋技術(shù)。但必須注意的是污染土壤異地轉(zhuǎn)以后的擴散和二次污染的問題。
針對受到重金屬污染的土壤進(jìn)行修復(fù),采用的物理修復(fù)方法主要有,重金屬污染土壤電動修復(fù),這是一種新興的技術(shù),目前處于實驗室和小規(guī)模試驗研究階段,這種方法應(yīng)用了離子的電動力學(xué)和電滲析原理,所以有的學(xué)者也稱之為電滲析土壤修復(fù),這種技術(shù)是在土壤處于酸性條件下,使用直流電對重金屬進(jìn)行清除處理,試驗表明,在對土壤酸性條件下鉛和鎘都可被有效地清除,如果在土壤中使用鹽酸溶液,則可對鉛和鎘達(dá)到很高比例的清除。這種技術(shù)的優(yōu)點是在一些特殊的山區(qū)使用比較方便,因為對于土壤的處理,僅僅限于兩個電極之間,不涉兩極及以外地區(qū)的土壤。這種方法對于質(zhì)地黏重的土壤效果良好,因為黏土表面有負(fù)電荷,同時在飽和及不飽和的土壤中都可應(yīng)用。

化學(xué)修復(fù)技術(shù)

化學(xué)淋洗修復(fù)技術(shù)是指借助能促進(jìn)土壤環(huán)境中污染物溶解或遷移作用的化學(xué)/生物化學(xué)溶劑,在重力作用下或通過水力壓頭推動清洗液,將其注入被污染土層中,然后再把包含有污染物的液體從土層中抽提出來,進(jìn)行分離和污水處理的技術(shù)。清洗液是包含化學(xué)沖洗助劑的溶液,具有增溶、乳化效果,或改變污染物的化學(xué)性質(zhì)。提高污染土壤中污染物的溶解性和它在液相中的可遷移性是實施該技術(shù)的關(guān)鍵。到目前為止,化學(xué)淋洗技術(shù)主要圍繞著用表面活性劑處理有機污染物,用螯合劑或酸處理重金屬來修復(fù)被污染的土壤。開展修復(fù)工作時,既可在原位進(jìn)行修復(fù),也可在異位進(jìn)行修復(fù)?;瘜W(xué)淋洗修復(fù)技術(shù)適用于各種類型污染物的治理,如重金屬、放射性元素以及許多有機物,包括具有低辛烷/水分配系數(shù)的有機化合物、石油烴、羥基類化合物、易揮發(fā)有機物、PCBs以及多環(huán)芳烴等。
對地下水具有污染效應(yīng)的化學(xué)物質(zhì)經(jīng)常在土壤下層較深較大范圍內(nèi)呈斑塊狀擴散,這使常規(guī)的修復(fù)技術(shù)往往難以奏效。一個較好的方法是構(gòu)建化學(xué)活性反應(yīng)區(qū)或反應(yīng)墻,當(dāng)污染物通過這個特殊區(qū)域的時侯被降解或固定,這就是原位化學(xué)還原與還原脫氯修復(fù)技術(shù),多用于地下水的污染治理,是目前在歐美等發(fā)達(dá)國家新興起來的用于原位去除污染水中有害成分的方法。原位化學(xué)還原與還原脫氯修復(fù)技術(shù)需要構(gòu)建一個可滲透反應(yīng)區(qū)并填充化學(xué)還原劑,修復(fù)地下水中對還原作用敏感的污染物和一些氯代試劑,當(dāng)這些污染物遷移到反應(yīng)區(qū)(可滲透反應(yīng)墻)時,或者被降解,或者轉(zhuǎn)化成固定態(tài),從而使污染物在土壤環(huán)境中的遷移性和生物可利用性降低。通常這個反應(yīng)區(qū)設(shè)在污染土壤的下方或污染源附近的含水土層中。常用的還原劑有SO2、H2S氣體等。一般在污染地下水的過流斷面上,把原來的土壤挖掘出來,代之以一個可滲透反應(yīng)的墻??蓾B透反應(yīng)墻墻體可以由特殊種類的泥漿填充,加入其他被動反應(yīng)材料,如降解易揮發(fā)有機物的化學(xué)品,滯留重金屬的螯合劑或沉淀劑,以及提高微生物降解作用的營養(yǎng)物質(zhì)等。理想的墻體材料除了要能夠有效進(jìn)行物理化學(xué)反應(yīng)外,還要保證不造成二次污染。
原位化學(xué)氧化修復(fù)技術(shù)主要是通過摻進(jìn)土壤中的化學(xué)氧化劑與污染物所產(chǎn)生的氧化反應(yīng),使污染物降解或轉(zhuǎn)化為低毒、低移動性產(chǎn)物的一項修復(fù)技術(shù)。原位化學(xué)氧化技術(shù)不需要將污染土壤全部挖掘出來,而只是在污染區(qū)的不同深度鉆井,將氧化劑注入土壤中通過氧化劑與污染物的混合、反應(yīng)使污染物降解或?qū)е滦螒B(tài)的變化。成功的原位氧化修復(fù)技術(shù)離不開向注射井中加入氧化劑的分散手段,對于低滲土壤可以采取創(chuàng)新的技術(shù)方法,如土壤深度混合、液壓破裂等方式對氧化劑進(jìn)行分散。常用的氧化劑包括KMnO4、H2O2和臭氧氣體等。KMnO4與有機物反應(yīng)產(chǎn)生MnO2、CO2和中問有機產(chǎn)物,沒有環(huán)境風(fēng)險,MnO2比較穩(wěn)定,容易控制;不利因素在于對土壤滲透性有負(fù)而影響。H2O2可以利用Fenton反應(yīng)開展原位化學(xué)氧化技術(shù)產(chǎn)生的自由基(HO-)能無選擇性地攻擊有機物分子中的C-H鍵,對有機溶劑如酯、芳香烴以及農(nóng)藥等有害有機物的破壞能力高于H2O2本身。但由于H2O2進(jìn)入土壤后立即分解成水蒸氣和氧氣,所以要采取特別的分散技術(shù)避免氧化劑的失效。
原位覆蓋技術(shù)是用帶有清潔劑的化學(xué)修復(fù)劑來覆蓋污染土壤??梢酝ㄟ^灌溉將其澆灌或噴灑在污染土壤的表層;或通過注入并把液態(tài)化學(xué)修復(fù)劑注入亞表層土壤中。如果試劑會產(chǎn)生不良環(huán)境效應(yīng),或者所使用的化學(xué)試劑需要回收再利用,則可以通過水泵從土壤中抽提化學(xué)試劑。非水溶性的改良劑或抑制劑可通過人工撒施、注入、填埋等方法施入污染土壤。如果土壤溫度較大并且污染物質(zhì)主要分布在土壤表層,則適合使用人工撒施的方法。為保證化學(xué)穩(wěn)定劑能與污染物充分接觸,人工撒施之后還需要采取普通農(nóng)業(yè)技術(shù)(例如耕作)把固態(tài)化學(xué)修復(fù)劑充分注入污染土壤的表層,有時甚至需要深耕。如果非水潛性的化學(xué)修復(fù)劑顆粒比較細(xì),可以用水、緩沖液或是弱酸配制成懸濁液,用水泥槍或者近距離探針注入污染土壤。對于封鎖地表污染物和顯著地減少地底垃圾移動,覆蓋是一種可信賴的技術(shù)。如果地面沒有被凍結(jié)或沒有飽和,覆蓋可以在任何實際地點被建造并且相對迅速地被建造完成。大部分有效的單層覆蓋物是由混凝土或瀝青組成。覆蓋物的厚度由估算居民數(shù)量、本地氣候條件、污染物的類型和土壤條件決定。定期為瀝青和混凝土線路提供地表保養(yǎng),可以提高它們的壽命和效力。單層的覆蓋只可以在一個較窄的地點條件和運用范圍下適用。例如,南黏士或自然界土壤混合制造的瀝青覆蓋物是否被使用取決于最終修復(fù)完成的時間長度。另一個使用單層覆蓋的潛在可能存在于這樣的地區(qū):土壤水分蒸發(fā)蒸騰損失總量大幅度超過降雨量的地區(qū);或者被污染和近期可使用的地下水水源距離較遠(yuǎn)的地區(qū)。在這些情況下,可以考慮使用極低滲透性的土壤或者將覆蓋物混合在凍結(jié)可達(dá)深度以下的自然土壤中,這樣上層的土壤可以保護(hù)覆蓋層不干裂。最初的6個月必須經(jīng)常檢測,因為問題常在這期間出現(xiàn)。使用幾年后,應(yīng)該有規(guī)律地進(jìn)行定期檢查。
溶劑浸提修復(fù)技術(shù)是一種利用溶劑將有害化學(xué)物質(zhì)從污染土壤中提取出來或去除的技術(shù)。PCBs等油脂類物質(zhì)不溶于水,易吸附或黏貼在土壤上,處理比較困難。溶劑浸提技術(shù)能夠克服這些困難,處理土壤中的PCBs與油脂類污染物占溶劑浸提修復(fù)技術(shù)是利用批量平衡法,將污染土壤挖掘出來并放黃在一系列提取箱(除出口外密封很嚴(yán)的容器)內(nèi),在其中進(jìn)行溶劑與污染物的離子交換等化學(xué)反應(yīng)。溶劑的類型依賴于污染物的化學(xué)結(jié)構(gòu)和土壤特性。監(jiān)測表明,土壤中的污染物基本溶解于浸提劑時,再借助泵的力量將其中的浸出液排出提取箱并引導(dǎo)到溶劑恢復(fù)系統(tǒng)中。按照這種方式重復(fù)提取過程,直到目標(biāo)土壤中污染物水平達(dá)到預(yù)期標(biāo)準(zhǔn)。同時,要對處理后的土壤引入活性微生物群落和富營養(yǎng)介質(zhì),快速降解殘留的浸提液。

生物修復(fù)技術(shù)

廣義的生物修復(fù)指一切以利用生物為主體的環(huán)境污染的治理技術(shù)。
它包括利用植物、動物和微生物吸收、降解、轉(zhuǎn)化土壤和水體中的污染物,使污染物的濃度降低到可接受的水平,或?qū)⒂卸居泻Φ奈廴疚镛D(zhuǎn)化為無害的物質(zhì),也包括將污染物穩(wěn)定化,以減少其向周邊環(huán)境的擴散。生物修復(fù)也曾被稱為生物恢復(fù)、生物清除、生物再生和生物凈化等。一般分為微生物修復(fù)、植物修復(fù)和動物修復(fù)三種類型。根據(jù)生物修復(fù)的污染物種類,它可分為有機污染生物修復(fù)和重金屬污染的生物修復(fù)和放射性物質(zhì)的生物修復(fù)等。
微生物修復(fù)技術(shù)是指通過微生物的作用清除土壤中的污染物,或是使污染物無害化的過程。它包括自然和人為控制條件下的污染物降級或無害化的過程。微生物對有機污染土壤的修復(fù)是以其對污染物的降解和轉(zhuǎn)化為基礎(chǔ),主要包括好氧和厭氧兩個過程。完全的好氧過程可使土壤中的有機污染物通過微生物的降解和轉(zhuǎn)化而成為CO2和H2O,厭氧過程的主要產(chǎn)物為有機酸與其他產(chǎn)物。然而有機污染物的降解是一個涉及許多酶和微生物種類的分步過程,一些污染物不可能被徹底降解,只是轉(zhuǎn)化成毒性和移動性較弱或更強的中間產(chǎn)物。
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